Estereoquímica orgánica

PROGRAMA DE TEORÍA

1.    Conformación en moléculas orgánicas. Estructura molecular. Conformación en alcanos. Conformación en moléculas con dobles enlaces: alquenos y compuestos carbonílicos. Conformación en moléculas cíclicas: cicloalcanos, compuestos policíclicos y heterociclos.

2.    Quiralidad en moléculas con centros estereogénicos. Moléculas quirales con un centro estereogénico. Moléculas quirales con un centro estereogénico distinto a carbono. Moléculas quirales con dos centros estereogénicos. Centros pseudoasimétricos y compuestos meso. Proquiralidad. Ejes de simetría. Representación en dos dimensiones de moléculas tridimensionales. Configuración relativa.

3.    Quiralidad en moléculas que carecen de centros estereogénicos. Quiralidad debida a un eje. Quiralidad debida a un plano. Estructuras helicoidales.

4. Estereoquímica alrededor de enlaces con rotación restringida. Estereoquímica en sistemas cíclicos. Estereoquímica alrededor de dobles enlaces. Isomería cis/trans: enantiomería y diastereoisomería. Isomería Z/E en compuestos que contienen nitrógeno.

5. Métodos y técnicas para análisis y separación de estereoisómeros. Elementos básicos de RMN-H. Estimación de relaciones de estereoisómeros. Separación de estereoisómeros. Identificación de estereoisómeros.

6. Estereoquímica en reacciones orgánicas de sustitución. Reacciones estereoselectivas y estereoespecíficas. Reacciones sobre centros estereogénicos: reacciones de sustitución nucleofílica y electrofílica. Racemización. Resolución de un racemato.

7. Estereoquímica en reacciones orgánicas de adición. Ataque nucleofílico a compuestos carbonílicos acíclicos. Ataque nucleofílico a compuestos carbonílicos cíclicos. Reacciones de adición a alquenos.

8. Estereoquímica en reacciones orgánicas de eliminación. Reacciones de eliminación: E1, E2, eliminaciones pirolíticas. Reacciones de Wittig y similares. Reacciones de sulfonas.

9. Estereoquímica en reacciones orgánicas pericíclicas. Reacciones de cicloadición: reacción de Diels-Alder, cicloadiciones de alquenos y cetenas. Reacciones electrocíclicas. Transposiciones sigmatrópicas.

10. Estereoquímica en reacciones orgánicas de ciclación. Ataque nucleófilo intramolecular (reglas de Baldwin). Ciclaciones a través de carbocationes. Ciclaciones radicalarias.

PROGRAMA DE PRÁCTICAS/ACTIVIDADES

Práctica 1 (P1-2h): Modelos moleculares: Estereocentros R/S estereoquímica Z/E y análisis conformacional.

Práctica 2 (P2-2h): Modelos moleculares: Moléculas con quiralidad axial y quiralidad planar.

Práctica 3 (P3-2h ): Seminarios de dudas y control

Práctica 4 (P4-3h): Laboratorio: Preparación de ácido maleico y ácido fumárico.

Práctica 5 (P5-3h): Laboratorio: Preparación de trans-2-bromociclohexanol.

Práctica 6 (P6-2h): Seminario de Modelado Molecular

Práctica 7 (P7-3h): Síntesis de (E)-β-Tosilestireno mediante yodosulfonilación-deshidoyodación.

Práctica 8 (P8-2h): Seminarios de dudas y control